CN自由基與乙烯酮反應機理的理論研究

采用B3LYP和QCISD(T)方法計算得到了CN自由基與乙烯酮(CH2CO)雙分子單碰撞反應勢能面. 結果表明, CN自由基與CH2CO的單碰撞反應存在三個最可能的反應通道. 一是CN中C原子進攻CH2CO中亞甲基碳原子生成中間體NCCH2CO, 然后中間體NCCH2CO中和-CO基團相接的C-C鍵斷裂得到產物CH2CN+CO; 二是CN與CH2CO分子直接加成生成中間體CH2C(O)CN, 然后這個中間體通過-CN基團的轉移異構化到中間體NCCH2CO, 進而通過第一條通道得到產物CH2CN+CO; 三是CN自由基直接從CH2CO中奪氫的氫遷移反應, 由于存在一個15.44 kJ/mol的反應勢壘及產物的能量較高, 這個通道在整體反應動力學里是可以忽略的. 目前的理論計算結果與實驗結果符合, 并有效地解釋了此反應的具體機理過程.

作 者： 趙麗薇 闞偉 于海濤 付宏剛 孫家鐘   作者單位： 趙麗薇,于海濤,孫家鐘(黑龍江大學化學化工與材料學院,哈爾濱,150080)

闞偉(黑龍江大學化學化工與材料學院,哈爾濱,150080;齊齊哈爾大學化學化工學院,齊齊哈爾,161006)

付宏剛(黑龍江大學化學化工與材料學院,哈爾濱,150080;吉林大學理論化學研究所,理論化學計算國家重點實驗室,長春,130023) 

刊 名： 中國科學B輯  ISTIC PKU 英文刊名： SCIENCE IN CHINA(SERIES B)  年，卷(期)： 2007 37(6)  分類號： O6  關鍵詞： 乙烯酮   CN自由基   理論計算   反應機理  

【CN自由基與乙烯酮反應機理的理論研究】相關文章：

自由基反應與理論研究04-26

乙烯基自由基(C2H·3)與羥基自由基(OH·)反應勢能面的理論研究04-29

過渡金屬離子與烷烴反應機理的理論研究-鎳離子( 2D)與丙烷反應中氫分子的還原消除機理04-27

甲基丙烯基醛和甲基乙烯基酮水相臭氧化反應04-28

CH3S與O2氣相反應機理的理論研究04-29

乙烯基吡咯烷酮與乙烯基己內酰胺水溶液共聚反應競聚率的測定04-28

CH3(2A)自由基與臭氧反應機理的量子化學研究04-28

活性自由基聚合反應合成超支化聚苯乙烯及其性能研究04-29

OH自由基與CO反應的研究04-29

聚氯乙烯燃燒特性及HCl的生成機理04-25